C'est pourtant possible.
Pointez la vignette de la photo que vous voulez agrandir. Ne la sélectionnez pas : posez simplement le pointeur de la souris sur la vignette.
Enfoncez alors la combinaison de touches Ctrl+Alt. La photo s'affiche en plein écran.
Revenez à la fenêtre de Picasa en cliquant sur l'image.

Cette combinaison de touches fonctionne également en mode Retouche.